聚氨酯軟泡配方
聚氨酯軟泡配方
羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)
-d(-nco)/dt=k0×(-nco)×(-oh)
k1是異氰酸酯與羥基化合物生成絡(luò)合物的正向反應(yīng)速率
k2是異氰酸酯與羥基化合物生成絡(luò)合物的負(fù)向反應(yīng)速率
k3是絡(luò)合物與羥基化合物生成氨基甲酸酯與羥基化合物的正向反應(yīng)速率。
k0=[k1×k3×(-oh)]/[k2+k3×
arrhenius方程
k=ae^[-(ea/rt)]
a：指數(shù)因子。
e=2.718
ea：kj/mol
r=8.31(j/mol.k)
脲、聚氨酯、縮二脲、脲基甲酸酯等基團(tuán)生成反應(yīng)熱的計(jì)算:
鍵離能(kj/mol)
c-n 205.1~251.2
c-c 230.2~293.0
c-o 293.0~314.0
n-h 351.6~406.0
c-h 364.9~393.5
o-h 422.8~460.5
c=c 418.6~523.3
c=o 594.1~694.9
反應(yīng)式
rnco+roh→rnhcoor
rnco+hoh→rnhcooh+rnco→rnhconhr+oco↑
rnhcoor+rnco→rnconhrcoor
rnhconhr+rnco→rnconhrconhr
聚合體系中氣體與聚合體系總體積的體積比(vg/vo)對(duì)溫度的調(diào)控能力：氣體單體影響著濃度(mol/l)左右著聚合熱[q(kj/l)=rp(mol/l)*(-h)]。聚合熱傳遞給氣體分散介質(zhì)使氣體吸熱膨脹(pv=nr/t)。聚合體系溫度驟升后氣體脫出帶走大量的熱(與vg/vo近似成直線(xiàn))
一步法制聚氨酯時(shí)，氨基酸的反應(yīng)活化能約60(mol.k)，脲反應(yīng)活化能為17(mol.k)
泡沫體系比溶液體系懸浮體系容易實(shí)施。分散聚合在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)即出現(xiàn)norrish-tromastof效應(yīng)，使鏈增長(zhǎng)參數(shù)隨時(shí)間變化率減慢，提高產(chǎn)品單分散性。
分散聚合是用氣體將聚合體系分隔成無(wú)數(shù)次細(xì)小的泡沫使聚合組份轉(zhuǎn)化為泡沫的表面液膜和連接多個(gè)液膜的“多面邊界液胞”形成特殊分散相進(jìn)行聚合的方法。
泡沫體系以氣體為分散介質(zhì)，氣體受熱膨脹和逸出驟然冷卻效果及氣體逸出時(shí)產(chǎn)生負(fù)壓對(duì)體系殘存單濃縮使之進(jìn)一步聚合，對(duì)水分子蒸發(fā)及小分子脫出有加速和攜帶作用。
氣體對(duì)聚合體系的分散作用不等于對(duì)單體的真正稀釋。
非一級(jí)反應(yīng)半衰期通式
t=[2^(n-1)-1]/[a×k×(n-1)×a^(n-1)]
二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)
a+b→q+s
kt=[1/(ca0-cb0)]×ln[(cb0×ca)/(ca0×cb)]
ca0×kt=[1/(1-m)]×ln{[m(1-xa)]/(m-xa)} 其中m=cb0/ca0
……
附：
聚氨酯軟泡密度的計(jì)算舉例
通用聚醚三元醇ppg：50 pop:50 tdi-80：42.8 hoh：3.17 l-580：1 a33：0.34 sn：0.17
計(jì)算得：4.34 2.17 6.51 38.2 112% 17% 5.2 1.74 122 再計(jì)算得，28kg/立方米
聚氨酯軟泡催化劑計(jì)算舉例
通用聚醚三元醇ppg：90 pop：10 tdi-80：:35.5 hoh：2.2 l-580:0.84 黑色漿：6
計(jì)算得：a33：0.18 t-9：0.25
a33：0.14 t-9：0.24
a33：0.13 t-9：0.35
a33：0.12 t-9：0.30
寬容度與拐點(diǎn)……
垂泡發(fā)泡流量與提升速度的計(jì)算:
配方(僅舉例用)ppg:100，tdi:80，hoh:6，si:1.5，a33:***，sn:***，mc:14.8
垂泡圓模直徑1.25。
聚醚流量12千克/分鐘。
求提升速度是多少(米/分鐘)
求得配方密度12千克每立方。配方總重173.5公斤。配方體積14.46立方米。圓模截面積:1.23平方米。
設(shè)損失率5%。
提升速度: [14.46×12%×(1-5%)]/1.23=1.34米/分鐘。
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