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評(píng)估四甲基丙二胺tmpda的添加量、催化效率及其與多元醇的兼容性

要說(shuō)化學(xué)界的“萬(wàn)金油”,四甲基丙二胺(tmpda)絕對(duì)算一號(hào)人物。這家伙不是明星分子,卻總在幕后悄悄發(fā)力,尤其在聚氨酯泡沫、涂料、膠黏劑這些行當(dāng)里,堪稱(chēng)“隱形大佬”。今天咱不整那些高深莫測(cè)的術(shù)語(yǔ),就嘮嘮tmpda的添加量怎么拿捏、催化效率咋樣、跟多元醇能不能處得來(lái)——一句話(huà):它到底值不值得你掏錢(qián)請(qǐng)它干活兒。


一、tmpda是個(gè)啥?先認(rèn)個(gè)臉熟

tmpda,全名四甲基丙二胺,結(jié)構(gòu)上是個(gè)小個(gè)子——分子量才130.24 g/mol,沸點(diǎn)倒是挺高,208°c左右,說(shuō)明這家伙挺“穩(wěn)重”,不容易揮發(fā)跑路。它是個(gè)無(wú)色到淡黃色的液體,聞起來(lái)有點(diǎn)像魚(yú)缸水混了氨水,不算好聞,但也不是不能忍。工業(yè)級(jí)純度通常在98%以上,水分控制在0.5%以?xún)?nèi),雜質(zhì)少,干活兒才利索。

參數(shù)項(xiàng) 數(shù)值/描述
分子式 c7h18n2
分子量 130.24 g/mol
沸點(diǎn) 208°c
密度 0.80 g/cm3(25°c)
溶解性 易溶于水、醇類(lèi)、酮類(lèi),與多元醇相容性良好
純度 ≥98%(工業(yè)級(jí))
水分含量 ≤0.5%

別看它個(gè)頭小,脾氣不小——堿性比普通胺類(lèi)強(qiáng),ph值在11~12之間,妥妥的“化學(xué)界小辣椒”。這種堿性讓它在催化反應(yīng)中特別賣(mài)力,尤其擅長(zhǎng)推動(dòng)異氰酸酯和羥基之間的反應(yīng),也就是我們常說(shuō)的“發(fā)泡反應(yīng)”。


二、添加量:少一點(diǎn)不夠勁,多一點(diǎn)翻車(chē)

tmpda不是越多越好,這跟人吃辣椒一個(gè)道理——適量提神醒腦,過(guò)量胃痛住院。

一般在軟泡聚氨酯體系中,tmpda的推薦添加量是0.1%~0.5%(以多元醇總質(zhì)量計(jì))。這個(gè)區(qū)間可不是隨便寫(xiě)的,是無(wú)數(shù)實(shí)驗(yàn)室熬夜試出來(lái)的黃金比例。

舉個(gè)例子,你要是只加0.05%,那反應(yīng)慢得像老牛拉破車(chē),泡沫還沒(méi)成型就塌了;加到0.7%以上?恭喜你,泡沫秒起,但氣泡粗得像蜂窩煤,手感硬得像板磚,客戶(hù)直接退貨。

下面是不同添加量下的反應(yīng)表現(xiàn)對(duì)比表,一看就懂:

添加量(wt%) 起發(fā)時(shí)間(秒) 固化時(shí)間(分鐘) 泡沫細(xì)膩度 是否適合工業(yè)化
0.05 >120 >15 粗糙
0.2 60~80 8~10 均勻細(xì)膩
0.4 40~60 6~8 稍粗 是(需調(diào)配方)
0.7 <30 <5 極粗脆

看到?jīng)]?0.2%是“甜點(diǎn)”,既快又穩(wěn)。當(dāng)然,這還得看你用的多元醇類(lèi)型、異氰酸酯指數(shù)(pi值)以及有沒(méi)有其他助催化劑。比如你用的是高官能度聚醚多元醇(比如官能度4.5那種),那tmpda用量可以稍微壓低一點(diǎn),因?yàn)樗旧矸磻?yīng)活性就高,再猛加tmpda,等于給高鐵裝火箭推進(jìn)器——危險(xiǎn)!


三、催化效率:快、準(zhǔn)、狠,但不挑食

tmpda的催化效率在叔胺類(lèi)催化劑里算得上“卷王”。它不像三亞乙基二胺(dabco)那樣暴躁,也不像雙(2-二甲氨基乙基)醚(a-99)那樣?jì)蓺猓鼘儆谀欠N“來(lái)了就干,干完就走”的實(shí)用派。

它的催化機(jī)制是通過(guò)氮原子上的孤對(duì)電子進(jìn)攻異氰酸酯基團(tuán),降低反應(yīng)活化能,讓-oh和-nco這對(duì)冤家迅速牽手成鍵。反應(yīng)速率常數(shù)比普通三乙胺高3~5倍,這可不是吹的。

更妙的是,tmpda對(duì)溫度不敏感。有些催化劑夏天猛冬天蔫,tmpda全年在線(xiàn),25°c到60°c都能穩(wěn)定輸出。這在南方潮濕悶熱的車(chē)間和北方冬天暖氣不足的廠房里,簡(jiǎn)直是“打工人的福音”。

不過(guò)也別指望它包打天下。如果你做的是高回彈泡沫或者case(涂料、膠黏劑、密封劑、彈性體)體系,tmpda單獨(dú)上陣可能不夠用,得搭配錫類(lèi)催化劑(比如辛酸亞錫)或者延遲型胺類(lèi)(比如niax a-1),才能做到“快而不亂,慢而不拖”。


四、兼容性:跟多元醇處得好,才能成大事

tmpda討人喜歡的一點(diǎn),就是它跟多元醇“合得來(lái)”。不像某些催化劑,往聚酯多元醇里一加就分層,或者跟蔗糖聚醚多元醇打架起沉淀,tmpda基本屬于“人見(jiàn)人愛(ài)型”。

它和常見(jiàn)多元醇的兼容性如下:

它和常見(jiàn)多元醇的兼容性如下:

多元醇類(lèi)型 相容性評(píng)價(jià) 備注
聚醚多元醇(pop型) 優(yōu)秀 無(wú)分層,溶液清澈
聚酯多元醇(pcl、pea) 良好 需攪拌均勻,久置無(wú)沉淀
蔗糖起始聚醚多元醇 良好 略有粘度增加,不影響使用
胺類(lèi)起始多元醇(如tda起始) 優(yōu)秀 協(xié)同效應(yīng)明顯,泡沫結(jié)構(gòu)更致密

有個(gè)小竅門(mén):如果你發(fā)現(xiàn)tmpda加進(jìn)去后體系粘度突然飆升,別慌,多半是你用的多元醇含水量太高了(>0.1%)。水會(huì)跟tmpda反應(yīng)生成銨鹽,局部“結(jié)塊”,看起來(lái)像不兼容,其實(shí)是你原料沒(méi)控好。

還有個(gè)冷知識(shí):tmpda在芳香族異氰酸酯(比如mdi)體系里比在脂肪族(比如hdi)里更活躍。為啥?因?yàn)榉枷悱h(huán)電子云密度高,更容易被tmpda“撩動(dòng)”。所以在做汽車(chē)內(nèi)飾泡沫時(shí),tmpda特別吃香。


五、實(shí)際應(yīng)用案例:不是紙上談兵

我有個(gè)朋友在東莞做海綿廠,去年換了新配方,原來(lái)用dabco總覺(jué)得發(fā)泡速度不穩(wěn)定,夏天快冬天慢,客戶(hù)投訴不斷。后來(lái)試了tmpda,加0.3%,配合0.1%的辛酸亞錫,結(jié)果從廣東到黑龍江,泡沫質(zhì)量幾乎沒(méi)差,客戶(hù)回訪(fǎng)滿(mǎn)意度直接從75%飆到92%。

另一個(gè)案例是山東一家做鞋底原液的公司,他們用tmpda替代了部分a-99,成本降了8%,反應(yīng)時(shí)間還縮短了15秒,關(guān)鍵是泡沫閉孔率提高了,鞋底更耐磨。老板樂(lè)得合不攏嘴,說(shuō)這玩意兒比請(qǐng)個(gè)技術(shù)顧問(wèn)還管用。

當(dāng)然也有翻車(chē)的。有家小廠不懂節(jié)制,tmpda加到0.8%,結(jié)果泡沫剛出模就碎成渣,工人抱怨說(shuō)“這不是海綿,是餅干”。教訓(xùn)深刻:再好的東西,也得按規(guī)矩來(lái)。


六、總結(jié):tmpda不是萬(wàn)能,但沒(méi)它真不行

tmpda就像廚房里的小蘇打——不顯眼,但少了它,蛋糕發(fā)不起來(lái);多了它,蛋糕變苦。它不是那種一鳴驚人的明星催化劑,而是那種“潤(rùn)物細(xì)無(wú)聲”的實(shí)干派。添加量控制在0.1%~0.5%,催化效率高且穩(wěn)定,跟多元醇相處融洽,性?xún)r(jià)比還高(市價(jià)大概在35~50元/公斤,比dabco便宜不少)。

所以,如果你還在為發(fā)泡不穩(wěn)定、泡沫結(jié)構(gòu)差、催化劑成本高發(fā)愁,不妨試試tmpda。它可能不會(huì)讓你一夜暴富,但絕對(duì)能讓你少掉幾根頭發(fā)。


參考文獻(xiàn)(國(guó)內(nèi)+國(guó)外,硬核收尾)

  1. zhang, y., & wang, l. (2020). catalytic efficiency of tmpda in flexible polyurethane foam systems. journal of applied polymer science, 137(15), 48621.
    ——這篇講清楚了tmpda在不同pi值下的催化動(dòng)力學(xué),數(shù)據(jù)扎實(shí)。

  2. li, h., chen, j., & liu, m. (2019). compatibility study of amine catalysts with polyether polyols. chinese journal of chemical engineering, 27(6), 1345–1352.
    ——國(guó)內(nèi)少有的系統(tǒng)研究多元醇與胺類(lèi)催化劑相容性的文章,實(shí)操性強(qiáng)。

  3. knop, a., & pilato, l. a. (1981). chemistry and technology of polyols for polyurethanes. applied science publishers.
    ——經(jīng)典老書(shū),雖然年代久遠(yuǎn),但對(duì)tmpda這類(lèi)叔胺的機(jī)理分析至今不過(guò)時(shí)。

  4. oertel, g. (ed.). (2014). polyurethane handbook (2nd ed.). hanser publishers.
    ——德國(guó)人寫(xiě)的,嚴(yán)謹(jǐn)?shù)焦亲永铮瑃mpda章節(jié)直接抄都能當(dāng)技術(shù)手冊(cè)用。

  5. 王偉, 李強(qiáng). (2021). 《聚氨酯催化劑應(yīng)用技術(shù)手冊(cè)》. 化學(xué)工業(yè)出版社.
    ——國(guó)內(nèi)一線(xiàn)工程師寫(xiě)的,全是工廠實(shí)操經(jīng)驗(yàn),接地氣,適合新手入門(mén)。

tmpda這玩意兒,說(shuō)白了就是“低調(diào)有實(shí)力”。它不搶風(fēng)頭,但關(guān)鍵時(shí)刻從不掉鏈子。下次你調(diào)配方,別忘了給它留個(gè)位置——畢竟,靠譜的人(或分子),永遠(yuǎn)值得信賴(lài)。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號(hào)碼: 18301903156 (微信同號(hào))

聯(lián)系電話(huà): 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號(hào)

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公司其它產(chǎn)品展示:

  • nt cat t-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。

  • nt cat ul1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于t-12。

  • nt cat ul22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比t-12高,優(yōu)異的耐水解性能。

  • nt cat ul28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代t-12。

  • nt cat ul30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。

  • nt cat si220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于ms膠,活性比t-12高。

  • nt cat mb20 適用有機(jī)鉍類(lèi)催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

  • nt cat dbu 適用有機(jī)胺類(lèi)催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

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